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质谱相关术语解释
分辨率(resolution):两个相邻的质谱峰之一的质量数与两者质量数之差的比值,规定为仪器的分辨率,用R表示。设两个相邻峰的质量数分别为M1和M2,两峰质量数之差为ΔM,则分辨率R=M2(或1)/M2-M1=M/ΔM(1),如M1=500,M2=501,两峰刚好完全分开,则R=500/501-500=500。双聚焦磁质谱仪的分辨率为10,000-100,000。傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的分辨率可达1000,000。
灵敏度(sensitivity):绝对灵敏度指仪器可检测的最小样品量(必要时注明相应的信噪比);相对灵敏度指仪器可同时测定的大组分与小组分的含量,常用1×10-6表示。最新型的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱仪的灵敏度可达10-15-10-18。
准确度(accuracy)):指质谱分析的测定值(质量、同位素比值或化学组分)与理论值的偏差。最新型的四极杆飞行时间质谱仪的质量准确度可达5ppm.傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的质量准确度可达1ppm。
质量范围:质谱仪所能测定的原子量(分子量)范围,单位为Da。最新型的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱仪的质量范围可达400,000Da。
分子离子:有机化合物分子受到外来电子撞击后,绝大多数是失去一个电子,这就使分子带有一个正电荷,这种带正电荷的粒子就叫作分子离子。分子离子用来测定化合物的分子量。
碎片离子:当撞击电子能量较高、超过分子本身电离所需能量时,分子离子的一部分、大部分或全部就要发生裂解,生成的分子碎片也可以带正电荷,这就是碎片离子。碎片离子用来测定化合物的结构。
质荷比M/Z:一般Z为1,故M/Z也就认为是离子的质量数,蛋白质等易带多电荷,Z>1.在质谱中不能用平均分子量计算离子的化学组成,例如:不能用氯的平均分子量35.5,而用35和37。同理,溴也是如此,79和81,无80。在质谱图中,根本不会出现35.5的峰。一氯苯的分子峰应是112和114而不是113。
相对丰度:以质谱中最强峰为100%(称基峰),其他碎片峰与之相比的百分数。
总离子流(TIC):即一次扫描得到的所有离子强度之和,若某一质谱图总离子流很低,说明电离不充分,不能做为一张总离子流标准质谱图.
动态范围:即最强峰与最弱峰高之比.早期仪器窄,现代计算机接收宽.若太窄,会造成有多个强峰出头,都成为基峰,动态范围而该要的(常为分子峰)却记录不出来.这样的图也是不标准的,检索,解析起来都很困难.
本底:未进样时,扫描得到的质谱图,空气成分,仪器泵油,FAB底物,ESI缓冲液,色谱联用柱流失及吸附在离子源中本底其他样品。因有以上三点,故要控制进样量及放大器放大倍数,还要扣除本底,以得到一张标准的质谱图。